Trenér Barcelony Luis Enrique už dlouho usiloval o útočníka, který bude krýt záda elitnímu ofenzivnímu triu Lionel Messi, Luis Suárez, Neymar. Kataláncům se nepodařilo získat Nolita ani Kévina Gameira, kteří zamířili do Manchesteru City, respektive do Atlética Madrid.

Alcácer je odchovancem Valencie, za níž debutoval v roce 2010 a celkem dal ve 123 soutěžních zápasech 43 branek. Jednu sezonu hostoval v Getafe. Za reprezentaci se rodák z Torrentu ve 13 utkáních prosadil šestkrát, na letní mistrovství Evropy nebyl nominován.

Barcelona v létě koupila z Valencie ještě záložníka Andrého Gomese, přišli také obránci Samuel Umtiti a Lucas Digne, středopolař Denis Suárez a brankář Jasper Cillessen.